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密封铅酸蓄电池是一个复杂的电化学系统,其性能和寿命取决于制备电极的材料、工艺、活性物质的组成和结构、电池的运行状态和条件等。
其失效因素主要有以下几点。
对于浮充电池,板栅腐蚀是限制电池寿命的重要因素。
电池过充时,正负极板上的反应如下: 可以看出,负极产生水,降低酸性,而正极反应产生H+,加速正极腐蚀网格。
密封铅酸蓄电池中的电解液是固定的。
由于浮充过程中氧复合的作用,浮充电流比流动电解液电池高,正极电位也比流动电解液电池高。
因此,板栅腐蚀问题对于密封铅酸蓄电池尤为重要。
密封铅酸蓄电池的氧复合机理在使用过程中效率不是100%,由于复合反应不完全和板栅腐蚀造成的失水;
每次充电时,产气率大于产气率气体重组,导致一部分气体逸出,造成水分流失。
由于密封铅酸蓄电池的电解液无法补充,脱水也是造成故障的独特原因之一。
密封铅酸电池由于电解液不流动,所以不太可能产生枝晶。
但是,当密封铅酸电池处于过放电状态,或者长时间处于放电状态时,仍然会出现枝晶穿透隔膜的现象。
在这种情况下,负极的pH值升高,在极板上形成可溶性铅颗粒,促进板状晶体的形成;
并穿透隔膜造成电极间短路,导致电池失效. 这种故障电池的电压为零。
电池充放电时负极的反应: 放电过程Pb+H2SO4—2e-→PbSO4+2H+ 充电过程Pb+1/2O2+H2SO4→PbSO4+H2O 由于发生白化反应;
无论电池在充电或放电状态下,负极板上总会有硫酸铅,使负极长期处于非充满电状态,形成不可逆的硫酸铅,降低电池容量,造成电池失效。
密封铅酸电池比耐酸电池更容易发生负极硫酸盐化。
这是由于:①氧气循环造成负极板电位较低;②由固定电解质引起的电解质分层。
热失控是密封铅酸蓄电池特有的热失效模式,与封闭氧循环机理有关。
水分解成氢气和氧气的过程会产生热量,每分解18克水就会产生210.6千焦耳的热量。
传统电池充电时,除了活性物质的再生外,电解液中的水也会被电解生成氢气和氧气。
当气体从电池中逸出时,水电解产生的热量被气体带走。
密封铅酸蓄电池充电时,内部产生的氧气流向负极,氧气氧化负极板上的活性物质海绵状铅,有效补充电解损失的水分。
这样虽然消除了爆炸性混合气体排放的问题,但是这种密封结构减少了热扩散的一个重要途径,散热只能通过电池壳壁的热传导进行。
与耐酸防爆蓄电池相比,密封铅酸蓄电池具有以下特点: